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用預分解技術處理工業廢渣的熱化學過程分析與實踐

1 概述
  在水泥生產技術的發展進程中,新型干法窯技術越來越被人們接受并得到快速推廣及發展。為解決濕法窯的改造而發展起來的濕磨干燒技術,是利用濕法廠的濕法生料制備系統,采用一定的料漿脫水、烘干手段,使之成為干生料粉后用新型干法窯煅燒。通過這種改造可降低熟料的燒成熱耗,提高勞動生產率。事實上,濕磨干燒技術更適合濕排工業廢渣、污泥等的綜合利用,以及對原料處理有特殊需求的新建項目。經工藝方案的優化既能達到治理環保的目的,又能獲得優良的技術經濟效益。本文擬介紹的皖維1 000t/d水泥熟料生產線項目(以下簡稱皖維項目)就是濕排工業廢渣綜合利用的成功案例。
2 皖維項目的背景及特點
  安徽皖維化纖化工股份有限公司是一國有控股的集化工、化纖、建材于一體的大型聯合企業。公司在采用電石法生產維綸的工藝過程中產生出電石渣、廢石灰、石灰石尾礦、粉煤灰及焦炭粉等工業廢渣,這些廢渣的堆放不僅占用土地,污染了周邊地區的環境。尤其是電石渣易于流失擴散,堿化土地,污染江河并危及巢湖水域。
  20世紀50年代末,北京建材研究院曾對用電石渣生產水泥做了大量的試驗研究,并在濕法生產線上進行了應用實踐、論證和推廣。皖維公司為了減少電石渣的排放,也曾建了一條濕法生產線以消耗電石渣等廢渣,但因濕法生產能提供的生產能力小,熱耗高,不能解決廢渣排放導致的污染。該公司為了落實安徽省政府制定的“一九九九年底巢湖流域所有污染物必須達標排放”的環保政策,針對上述問題就其工業廢渣綜合治理技改項目進行了工程立項,并委托南京水泥設計研究院進行新工藝技術的研究和工程設計。經分析研究確定,建設規模為1 000t/d水泥熟料生產線不僅可以完全消耗目前公司排放的工業廢渣,減輕環境保護的壓力,還可為公司創造相當利潤,使公司走上可持續發展的道路,很有意義。
  該項目的投資建設具備了如下特點:
  (1)必須綜合利用公司在生產過程中產生的全部廢渣,以徹底解決公司對巢湖水系產生的污染,優化周邊環境;
  (2)以綜合利用廢渣為中心,采用先進、成熟的生產工藝,變廢為寶,生產高質量的水泥,為公司創造產值;
  (3)該生產線的工藝過程設計中,要兼顧所排各種廢渣的物理、化學特性,采取相應的技術措施。
3 原、燃料的特殊性
  該項目主要利用的廢渣有:電石渣、廢石灰、石灰石尾礦、粉煤灰及焦炭粉等。其化學成分見表1。其中:
  (1)電石渣系電石水解后產生的殘渣。其特點是顆粒細,其細度為0.08mm方孔篩篩余小于8%;水分高,剛排出時的水分在90%以上,經沉降池濃縮后,水分仍有60%~65%。電石渣的主要化學成分是Ca(OH)2,其含量在90%以上。
  (2)石灰石尾礦是生產石灰過程中排出的廢渣,粒度小于30mm,其中夾雜有泥土,品位要比石灰石原礦低,水分高。
  (3)廢石灰是生產電石過程中排出的廢渣,粒度小于5mm,含有一定水分,部分以水解。
  (4)粉煤灰是公司的供熱、供汽、發電鍋爐排出的廢渣,排放方式是濕排,水分很大,經沉降池濃縮后,水分仍有70%。
  (5)焦炭粉是生產電石時篩選下來的細小顆粒的焦炭末。焦炭粉的工業分析見表2。
在以上5種廢渣中,其中電石渣、廢石灰、石灰石尾礦可作為生產水泥的鈣質原料,粉煤灰則作為硅、鋁質原料,焦炭粉和煤混合作為燃料使用。
4 電石渣的性能及其影響
  由于在上述諸多廢渣中電石渣的特點突出,給水泥生產帶來的影響大,故對其進行重點研究。電石渣分散度很高,具有多孔狀結構,保水性極強,脫水極為困難,經長期自然沉降濃縮后的含水率高達65%以上。對其脫水方式的確定進行了試驗研究,若采用吸濾會將濾網堵塞而使脫水率很低。采用壓濾其效果優于吸濾。對純電石渣的壓濾實驗結果其脫水率在30%~40%。隨著其它物料的含量增加,脫水率提高。換句話說,原料中隨著電石渣含量的增加,原料的綜合水分增加,且機械脫水的難度亦增加。這無論是采用半干法或全干法都是生產工藝上需解決的難點之一。
  眾所周知原料的初始水分愈大,烘干水分所需的熱焓就愈大。烘干所需的熱焓將有三個部分組成。即:水分蒸發的耗熱,蒸發出的水汽帶走的熱,煙氣帶走的熱。
假設其他原料的綜合水分為4%,經過壓濾后的電石渣水分為40%,經過計算可以發現,隨著電石渣的摻量增加,料耗是下降的,而水分和熱耗將上升。如果用單位熟料耗熱表示,則電石渣的摻入比例與單位熟料耗熱關系見圖1。

5 電石渣配料與普通配料的差異及熱化學分析
  利用新型干法預分解窯煅燒以電石渣參與配料的水泥熟料生產工藝,當時在國內尚屬首例,涉及一系列新的技術問題。理論分析表明,900℃以下時它與常規配料的差異如下:
  (1)系統內主要的化學反應及發生反應的溫度區域不同。電石渣的主要化學成分是Ca(OH)2,在脫水溫度前,會吸收煙氣中的CO2生成難分解的CaCO3;當升溫至550℃左右,Ca(OH)2開始分解;生成的CaO仍會吸收煙氣中的CO2生成難分解的CaCO3,直至900℃以上的高溫區域,CaCO3分解的逆向反應才得到完全抑制,分解過程得以加速。電石渣生料在預熱、煅燒過程中發生的主要化學反應如下:
  Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O(g) (放熱反應) (1)
  Ca(OH)2的反應熱:ΔHo298K= -224.19kcal/kg Ca(OH)2
  Ca(OH)2 =CaO+H2O(g) (吸熱反應) (2)
  Ca(OH)2的正向反應熱:ΔHo298K=353.5kcal/kg Ca(OH)2
  CaCO3=CaO+CO2(g) (吸熱反應)(3)
  CaCO3 的正向反應熱:ΔHo298K= 427.5kcal/kg CaCO3
  (2)熟料的形成過程不同。由于采用的原料其化學物質不同,因而熟料的形成過程也不同。從上面的化學反應也可以看出區別之一:采用電石渣配料的生料與普通生料發生分解反應溫度區域不同,分解反應提前在預熱器中發生。電石渣配的生料不論呈Ca(OH)2狀態或呈分解后CaO的狀態,均有吸收CO2的現象,并在900℃以后再分解,重新生成CaO,這部分物料的分解溫度還有所提高。
  (3)熟料形成熱不同。盡管存在著Ca(OH)2和新生態的CaO會吸收CO2生成CaCO3并需重新分解的可能性,而在預熱器系統中由550℃上升到850℃的物料與煙氣的接觸時間很短,只有少量的物料發生吸收反應。而由于電石渣的分解溫度及分解反應熱降低,因此電石渣配料的熟料形成熱,比普通生料的熟料形成熱低。也就是說,隨著電石渣摻量的增加,熟料的形成熱會降低。圖2表示了電石渣摻量與其配料生料的形成熱關系。

摘自《中國水泥》2005年 01月號

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